Title
Síntesis de ciclofanos quelantes derivados del EDTA y estudio de su coordinación con metales de transición
Author
FELIPE MEDRANO VALENZUELA
Contributor
MICHIKO BANNO ISOBE (Thesis Adviser)
Access level
Open Access
Subjects
Summary or description
Se sintetizaron cuatro nuevos ciclofanos a partir de la reacción entre dianhídrido etilendiaminotetraacético (EDTA) y dos diaminas aromáticas. De la reacción con la p-xilendiamina
*
se obtuvieron tres ciclofanos quelantes con diferente tamaño de anillo: el 3,10-dioxo-5,8-bis(carboximetil)-2,5,8,l l-tetraaza[12]paraciclofano, abreviado como (l:l-edtaxan)H 2 el 3 ,1 0 ,2 1 , 2 8 - t e t r a o x o - 5 ,8 ,2 3 ,2 6 - t e t r a k i s ( c a r b o x i m e t i l ) - 2 ,5 ,8 ,1 1 ,2 0 ,2 3 ,2 6 ,2 9 -octaaza[12.12]paraciclofano (2:2-edtaxan)H4 y el 3,10,21,28,39,46,57,64-octaoxo-5,8,23, 2 6 ,4 1 ,4 4 ,5 9 ,6 2 -o c ta k is(c a rb o x im e til)-2 ,5 ,8 ,1 1 ,2 0 ,2 3 ,2 6 ,2 9 ,3 8 ,4 1 ,4 4 ,4 7 ,5 6 ,5 9 ,6 2 ,6 5 -hexadecaaza[12.12.12.12]paraciclofano, (4:4-edtaxan)H8. Por otro lado, de la reacción con el 1,5-diam inonaftaleno se obtuvo el 2,9,22,29-tetraoxo-4,7,24,27-tetrakis(carboxim etil)-l,4,7,10,21,24,27,30-octaaza[10.10](l,5)naftalenofano, (2:2-edtanap)H4. Esos compuestos poseen en su estructura grupos amino y amida arreglados en el anillo ciclofano y grupos carboximetilo
*
pendientes. La presencia simultánea de grupos quelantes y unidades aromáticas en su estructura molecular convierte a estos materiales en potenciales sensores para iones metálicos.
Se observó que las propiedades fisicoquímicas de los ciclofanos derivados de la p-xilendiamina dependen del tamaño del anillo macrocíclico. De manera particular, el (1:1 -edtaxan)H2 presentó una baja basicidad de los nitrógenos amino y una baja acidez del hidrógeno amida. Los cálculos ab initio de este último compuesto mostraron que los grupos amida y el anillo aromático están distorsionados debido a la tensión estérica del anillo ciclofano.
Se estudiaron las propiedades espectrales de los complejos de Zn2+, Cu2 y Ni2' con el ciclofano (2:2-edtaxan)H4 Este ciclofano mostró una banda de fluorescencia a 290 nm con excitación a 210 nm. La intensidad de emisión se incrementó notablemente al coordinarse con iones Zn2 + ; este fenómeno fue atribuido al incremento en la rigidez del ligando al unirse al metal.
Publish date
2002
Publication type
Doctoral thesis
Information Resource
Format
application/pdf
Language
Spanish
Source repository
Repositorio Institucional UNISON
Downloads
2