Author: JESSICA ROSARIO GUTIERREZ CANO

Aplicación de la aminocatálisis en la síntesis estereoselectiva de compuestos cíclicos altamente funcionalizados a través del modo de activación trienamina

JESSICA ROSARIO GUTIERREZ CANO (2019)

En la presente disertación se describe la aplicación de la organocatálisis asimétrica en reacciones de cicloadición [4+2] a través del modo de activación trienamina. Dicho intermediario trienamina, se generó a través de la condensación de un aminocatalizador quiral con 2,4-dienales, adquiriendo el carácter de un dieno, el cual mediante una reacción del tipo Diels-Alder con diferentes dienófilos, dio como resultado la síntesis de cicloaductos con cierto grado de estereocontrol. Por lo anterior, en el presente proyecto se expone una metodología de síntesis para la obtención de una pequeña familia de derivados tetrahidrocarbazólicos y de tipo ciclohexeno funcionalizados a través de la estrategia de aminocatálisis asimétrica. El empleo de aminas secundarias quirales como catalizadores permitió observar una ostensible estereoselectividad en la reacción. Sin embargo, la reactividad de los 2,4-dienales evaluados nos permitió identificar algunas limitaciones en nuestra metodología. Del mismo modo, se investigó la posibilidad de funcionalizar los productos de cicloadición enantioméricamente enriquecidos, a través de una serie de transformaciones químicas con la finalidad de obtener estructuras moleculares de interés sintético, abriendo paso a su posible aplicación como bloques de construcción.

In the present dissertation,the application of organocatalytic [4 + 2] cycloaddition reactions through trienamine activation mode is described. The trienamine intermediate was generated by condensation of achiral aminocatalyst with 2,4-dienals, acquiring the character of a diene, which by Diels-Alder reaction with different dienophiles, gave the synthesis of cycloadducts with a certain degree of stereo control. Therefore, in this project we present asynthetic methodology for obtaining a small family of functionalized tetrahydrocarbazole and cyclohexene derivatives through the asymmetric aminocatalysis strategy. The use of chiral secondary amines as catalysts allowed to observe an evident stereoselectivity in there action. However, the reactivity of the 2,4-dienals evaluated allowed us to identify some limitations of our methodology. In the same way, we also investigated functionalization possibilities of our enantioenriched cycloaddition products through aseveral chemical transformations in order to furnish molecular structures with synthetic interest, opening the way to their possible application as building blocks.

Master thesis

BIOLOGÍA Y QUÍMICA QUÍMICA QUÍMICA ORGÁNICA Aminocatálisis asimétrica Compuestos cíclicos - Síntesis estereoselectiva Tetrahidrocarbazólicos - Derivados Ciclohexeno - Derivados Hidrocarburos – Funcionalización Asymmetric aminocatalysis Cyclic Compounds - Stereoselective Synthesis Tetrahydrocarbazoles - Derivatives Cyclohexene - Derivatives Hydrocarbons - Functionalization